熒光增白劑的化學(xué)性質(zhì)

前面的研究已經(jīng)發(fā)現熒光增白劑存在著(zhù)立體異構現象，商品化的熒光增白劑主要以反式構型存在。即使是洗滌污水，熒光增白劑也主要以反式異構體存在。然而研究發(fā)現.在環(huán)境中的熒光增白劑卻主要是順式構型的。這是因為熒光增白劑曝露在輻射(包括陽(yáng)光)下，反式異構體會(huì )轉變成順式結構。盡管這個(gè)反應是可逆的，但品種不同，以及它們所處的環(huán)境不同，產(chǎn)生這種異構化的反應速率或是反應的平衡常數有很大的差別。該反應速率不僅僅取決于化合物的化學(xué)結構，還取決于所在介質(zhì)的pH值。將化合物II和V配制成含量為10mg/L的水溶液，再將這兩個(gè)溶液曝露日光下曬一天，則它們的吸光度分別衰減到原先的80%和19%"2]。

溶解在水溶液中順式的熒光增白劑進(jìn)一步受到光照便會(huì )被逐漸分解。研究發(fā)現，取代的1,2-二苯乙烯衍生物被光氧化的產(chǎn)物之一是甲?；交撬?，這個(gè)實(shí)驗是在實(shí)驗室中進(jìn)行的，但不能確定該實(shí)驗結果可否推廣到所有的此類(lèi)化合物中，或者在自然的環(huán)境中這個(gè)反應的產(chǎn)物是否也如此。

吸附在衣物或其他底物上的熒光增白劑在受到陽(yáng)光照射后會(huì )發(fā)生一個(gè)不可逆的反應，產(chǎn)物是-種熒光增白劑與底物以共價(jià)鍵方式鍵合的化合物門(mén)。證明這一反應的實(shí)驗采用了放射性同位素標記的三嗪氨基二苯乙烯磺酸型的熒光增白劑。同樣，熒光增白劑與纖維素分子或聚酰胺分子間也會(huì )形成這樣的鍵合。

熒光增白劑在污水中濃度的降低還緣于氯化氧化反應，因為在洗滌廢水中或多或少會(huì )含有鹵素衍生物，例如次氯酸鹽。在洗滌過(guò)程中，洗滌劑含有的次氯酸漂白劑就會(huì )與熒光增白劑發(fā)生反應，從而導致熒光化合物的分解。熒光增白劑在稀漂白浴中的穩定性各不相同，但在洗滌劑存在的情況下，這種穩定性會(huì )略有升高”。在不含漂白劑的家用洗滌劑中，溫度和洗滌劑這兩個(gè)因素都不會(huì )促使其內的熒光增白劑分解”i。

涉及到消除熒光增白劑的另一個(gè)化學(xué)反應也許是不溶性鹽的生成。對化合物I、I、V、VI的研究發(fā)現，在這4個(gè)化合物的溶液中，加入二價(jià)和三價(jià)金屬鹽后，它們都會(huì )產(chǎn)生沉淀。當這4種熒光增白劑被配制成質(zhì)量濃度為20mg/L時(shí)，加入三價(jià)鐵離子，可使它們完全從水中析出。二價(jià)銅鹽和鐵鹽、三價(jià)鋁鹽的加入也會(huì )降低它們的水溶性。利用熒光增白劑的這一特性，可有效地使它們沉積到污水處理池的底部，這樣就很容易從水中除去熒光增白劑，但是這個(gè)實(shí)驗未在野外的條件下進(jìn)行過(guò)。

熒光增白劑具有很高的熒光量子效率，這樣盡管它們的濃度很低，也能通過(guò)熒光分析發(fā)現它們的存在。要測定單一熒光增白劑的含量，可以在進(jìn)行熒光分析之前，先用薄層色譜的方法將它們一一分離開(kāi)來(lái)”。定量分析是通過(guò)比較未知樣品的和標準樣品的熒光強度實(shí)現的，所用方法的靈敏度和準確性是由樣品的提取效率、重復性、熒光分析的儀器、樣品數量和樣品所含其他組分決定的。在水質(zhì)分析中，此法的有效性將會(huì )受到具有熒光的水生物(如 魚(yú)之類(lèi)的生物)的干擾。